Nacido en Barracas, hijo de una familia de inmigrantes lombardos. Comenzó sus estudios en la Societá Nazionale de Buenos Aires con el maestro Luzzi; más tarde los completó en la Asociación Estímulo de su ciudad natal. Vivió en Italia entre 1890 y 1906, donde se formó como artista. Ingresa a la Academia de Bellas Artes de Roma de la que egresa como Profesor de Dibujo. Con el maestro César Mariani estudió la técnica del fresco y colaboró en la realización de los frescos del Palacio de Justicia de Roma. En 1903 pinta en Italia su obra más célebre “La Hora del Almuerzo”, recibe por esta obra una Medalla de Oro en la Exposición de San Louis, Estados Unidos, actualmente se encuentra en la colección del Museo Nacional de Bellas Artes. Siguió su formación viajando por Francia, Alemania, Holanda, Bélgica e Inglaterra. En 1907, a su regreso a la Argentina, fundó el grupo Nexus junto con Fernando Fader, Cesáreo Bernaldo de Quirós, Carlos Ripamonte, Justo Lynch, Alberto Rossi y los escultores Arturo Dresco y Rogelio Yrurtia, y al año siguiente es nombrado Director de la Academia Nacional de Bellas Artes, cargo que ocuparía por 35 años. Fundó los talleres de grabado y escenografía, y tuvo a su cargo las cátedras de técnicas dibujo, pintura y grabado desde donde formó a varias generaciones de artistas; fueron alumnos suyos Lino Enea Spilimbergo, Héctor Basaldúa y Benito Quinquela Martín, entre otros. Instaló una nueva mirada sobre la ciudad en la pintura argentina. Buenos Aires, en proceso de transformación permanente, fue difundida por medio de la fotografía en diarios y revistas, pero esos cambios no fueron reflejados en la pintura al óleo hasta el regreso de Collivadino a la capital porteña. Fue director interino de la Escuela Preparatoria Manuel Belgrano y director en la Escuela de Bellas Artes Prilidiano Pueyrredón. Pío Collivadino perteneció también como socio honorario a la Real Academia de Brera, en Milán. Fue además el fundador de los talleres especializados en decoración de la Escuela Superior de Bellas Artes Ernesto de Cárcova.

Pío Collivadino fallece en 1945, a los 76 años, en Buenos Aires.